三氯异氰尿酸合成法

三氯异氰尿酸合成法

关键词：三氯异氰尿酸；合成法；氯气法

　　第一步：氰尿酸(CA）合成氰尿酸的生产主要采用尿素热裂解脱氨法。反应式为：

　　　　根据热裂解方法不同，又分为固相法和液相法。固相法是热解炉中尿素在200～300℃下熔融状态进行脱氨缩合，得含量80%～90%，的粗氰尿酸，将粗氰尿酸粉碎后加入硫酸，使副产物氰尿酰胺重新转化为氰尿酸，再经过滤、水洗、干燥等得到纯度大于98%的氰尿酸。该法优点是投资小，技术成熟，但副产物回收较复杂。液相法是将尿素溶解在溶剂

　　(如硝铵，环丁砜，N-甲基吡咯烷酮)中，再进行高温脱氨反应，该法的关键是高沸点溶剂的选择和回收利用。液相法在国外较成熟，国内生产开发过程中最

　　大难题是产品纯度低。

　　第二步：碱溶

　　　　第三步：氯化

　　该法工艺简单，但由于CA氯化制备TCCA过程中，CA中含有较多的副产二缩脲、三缩脲、氰尿酰胺及未反应的原料尿素，与氯气反应生成NCl3，CA

　　在碱性溶液中易生成NCl3，TCCA产品在受热或碱性条件下也会分解生成NCl3，而通氯反应在密闭容器中进行，众所周知，NCl3，积累极易发生爆炸。

　　为提高氯化工艺的安全性，加强操作的稳定性，各国研究工作者做了大量研究工作，以国外3种工

　　业化生产方法孟山都法、FMS法、BASI：’法为例。

　　孟山都法是将钠盐溶液与过量10%～15CA，的

　　氯气连续混合，并强力搅拌，赶排NCl3，PH值控制在3．0～4．5，以CA计，TCCA产率为80%～90%。

　　FMC法为二步氯化法。CA的三钠盐溶液在pH=12，温度5～40℃下，用过量氯气进行预氯化，

　　部分氯化的产品再在pH=1．5～3．5和温度5～20℃下用未耗掉的氯气进行最终氯化。将CA三钠盐溶液两段氯化，据称可使副反应减少到最低程度，以CA计，TCCA产率达到85%～90%。

　　BASF法是将溶于NaCl溶液中的三钠盐与氯气反应，氯化到pH=3～6，加入部分碱和氯气，使pH值达到2．5～5．0。据称将CA的三钠盐溶于NaCl溶液中与氯气反应，可避免NCl3，生成，且可获得98%的产率，产品纯度大于99%。

　　另外，采用NaCO3、CA在pH=8～ll，温度20～30℃下两步连续氯化法，反应中生成的C0：在氯化中起搅拌作用，避免了产物的分解及副产物产生。采用惰性气体吹扫NCl3，严格控制工艺条件，提高自动化程度，加强监控手段，是避免NCl3积聚的有效方法，在先进国家大规模生产中用pH计和色谱联合控制NCl3浓度。

三氯异氰尿酸合成法